これで、デビュー作「Real Face」(2006年3月発売)から21作連続でシングル首位を獲得したことになる。
本作「FACE to Face」は、5月25日(土)に公開の亀梨和也主演の映画「俺俺」の主題歌。初回限定盤には2曲目に「LIVE ON」と、表題曲のビデオ・クリップとメイキングを収めたDVDが、通常盤初回プレス仕様盤には2曲目に田口淳之介のソロナンバーの「FLASH」と、同曲のビデオ・クリップとスペシャル映像を収めたDVDが、通常盤には2曲目に日本テレビ系プロ野球中継「Dramatic Game 1844」イメージソング&日本テレビ系「Going! Sports & News」テーマソングの「DRAMATIC」、3曲目に「あの日のまま」が収められている。